阻燃剂,顾名思义是“赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂”。在REACH法规中,阻燃剂属于“物质”的范畴,即出口到欧盟市场的阻燃剂必须完成(预)注册后,才能合法的投放。
2010年11月30日,是REACH法规中规定的第一个注册截止日期,在截止日期前,大吨位(大于1000吨/年)、高毒性(CMR1&2,大于1吨/年)、环境毒性(R50/53,大于100吨/年)的物质必须完成正式注册,否则将不能合法的投放欧盟市场。本文以氯系阻燃剂和溴系阻燃剂为例,详细阐述REACH法规对阻燃剂行业的影响和阻燃剂物质最新REACH注册进展,以指导国内阻燃剂企业更好的应对REACH法规从而维持与欧贸易的稳定。
阻燃剂普遍应用在人们日常生活中,在火灾等灾难事件中争取宝贵的救人时间的过程中发挥了重要的作用。目前,全世界的阻燃剂消费量已仅次于增塑剂而居第二位。欧盟REACH法规基于保护环境、保护人类健康目的,是世界上首个把现有化学物质(也称“旧物质”)和新化学物质纳入同一管理体系的法规。欧盟REACH法规的一个主要原则是:“No data,No market”,即“没有数据,没有市场”。对于物质而言,这意味着没有注册/预注册,就不得合法投放欧盟市场。欧盟现有化学物质有100204种,为了使10多万种物质均能完成注册,REACH法规规定这些现有化学物质可以分批进行注册:1)大吨位(大于1000吨/年)、高毒性(CMR1&2,大于1吨/年)、环境毒性(R50/53,大于100吨/年)的物质必须在2010年11月30日前完成注册;2)吨位大于100吨/年而小于1000吨/年的物质必须在2013年5月31日前完成注册;3)吨位小于100吨/年的物质必须在2018年5月31日前完成注册。
2006年我国阻燃剂的生产能力为35万吨/年,产量26万吨/年,主要有:氯化石蜡等氯系阻燃剂产量10万吨;四溴双酚A、十溴二苯醚等溴系阻燃剂约8万吨;磷酸苯酯类、磷酸三酯类等磷系阻燃剂约3万吨;无机类的三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等阻燃剂约4万吨;其它类阻燃剂约2万吨。本文将以氯系阻燃剂中的氯化石蜡、溴系阻燃剂中的四溴双酚A为例介绍REACH法规对阻燃剂行业的影响和阻燃剂物质最新的REACH注册进展。我国阻燃剂企业务必重视REACH法规带来的的影响,认真应对以确保对欧贸易的稳定和发展。
1 氯系阻燃剂(氯化石蜡)与REACH法规
1.1 在REACH法规下的定义及法律义务
氯化石蜡又名氯烃,是石蜡经氯化后所得产品,是石蜡烃的氯化衍生物。按其含氯量不同主要有氯化石蜡-42、氯化石蜡-52和氯化石蜡-70三种,由于其具有良好的电绝缘性、耐火及阻燃等特性以及价格便宜的特点,故其广泛应用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。在我国增塑剂系列中,氯化石蜡是仅次于DOP和DBP产量、占第三位的品种。在REACH法规中,氯化石蜡属于物质的范畴,并且按照碳链长短分为:1) 长链氯化石蜡(C18-28), CAS: 85535-86-0;2)中链氯化石蜡(C14-17), CAS: 85535-85-9;3)短链氯化石蜡(C10-13), CAS: 85535-84-8。其中,短链氯化石蜡(C10-13)已经被REACH法规列入高关注度物质(SVHC)清单。根据欧盟化学物质信息系统(ESIS)显示,短链氯化石蜡(C10-13)属于第三类致癌(R40)、长期接触可能引起皮肤干裂(R66)、并对水生生物有剧毒、可能对水生环境造成长期有害影响(R50/53)的物质,并且经欧盟PBT(持久性、生物累积性、有毒物质)工作专家小组评估,该物质同时也属于PBT物质。
氯化石蜡在REACH法规中的责任和义务有:
a) REACH预注册和注册
氯化石蜡,列在欧盟现有物质清单中,属于分阶段物质。因此需要做(后)预注册和注册。
b) REACH 供应链信息传递
中链和短链氯化石蜡,符合67/548/EEC危险品的分类标准,根据REACH法规第31条(1)规定,需要为该物质编写符合REACH法规的安全数据表(SDS)。根据REACH法规第31条(1)规定,含短链氯化石蜡的配制品,当短链氯化石蜡含量超过0.1%,则需要为配制品编写符合REACH法规的SDS。2008年10月28日,短链氯化石蜡被列入高关注度物质清单。根据REACH法规的相关规定,短链氯化石蜡含量超过0.1%的物品,需要向物品的接受商说明短链氯化石蜡的含量。
c) REACH通报
2011年6月1日后,需要为物品中没有为该用途做过注册的短链氯化石蜡进行通报。
d) REACH授权
在2009年5月份,ECHA在向欧盟委员会提交的第一批优先列入授权清单中,短链氯化石蜡列入其中。正式列入授权清单后的27个月后接受授权申请,在正式列入授权清单后45月后必须完成授权,否则将不允许投放市场和使用。ECHA(欧洲化学品管理署)同时规定下列用途不需要授权:用于金属加工(metalworking)和皮革加脂剂(fat liquoring of leather)中短链氯化石蜡低于1%的配制品。
e) REACH限制
按照REACH附件17及限制相关的条款规定,用于金属加工(metalworking)和皮革加脂剂(fat liquoring of leather)中短链氯化石蜡含量不得超过1%。而荷兰对短链氯化石蜡增加了新的限制:限制使用短链氯化石蜡作为橡胶、塑料或织物内的阻燃剂和作为油漆、涂料或密封剂的可塑剂。
1.2 氯化石蜡REACH注册的最新进展及国内企业应对措施
氯化石蜡的REACH注册,在欧盟由欧洲氯碱制造厂商联合会(Euro Chlor)来领导进行。目前氯化石蜡的注册进展为:
a) 短链氯化石蜡(C10-13), CAS: 85535-84-8
短链氯化石蜡属于REACH法规中的高关注物质(SVHC), 目前欧洲氯碱制造厂商联合会还没有收到企业打算注册该物质的申请,目前没有相关的REACH注册联合体。
b) 中链氯化石蜡(C14-17) , CAS: 85535-85-9
中链氯化石蜡的REACH注册,由欧洲氯碱制造厂商联合会下企业组成的中链氯化石蜡(MCCP)注册联合体主导。该物质的领头注册人是英国英力士氯化有限公司(INEOS Chlor Ltd)。该注册联合体在2010年3月份向整个SIEF成员群发了关于该物质的最新注册进展:该物质的注册卷宗将在2010年6月份之前完成,而在2010年9月份之前完成提交。目前该注册联合体还没有公布关于数据注册费用相关的数据,只是公布了目前该注册联合体除数据之外的技术支持和管理成本为16万欧元。
需要国内企业注意的是,在注册联合体公布的资料中物质的同一性识别标准显得格外瞩目。其中最重要的一条为中链氯化石蜡中含REACH法规高关注物质(SVHC)不得超过0.1%,这就意味着短链氯化石蜡(C10-13)在短链氯化石蜡中的含量不得超过0.1%。另外,该注册联合体透露,目前有8家企业(包括注册联合体成员)表达要注册中链氯化石蜡。目前,领头注册人呼吁SIEF其他成员积极与其沟通,通报注册意向以便于领头注册人计算每家所平摊的费用。
c) 长链氯化石蜡(C18-28), CAS: 85535-86-0
长链氯化石蜡的REACH注册,由欧洲氯碱制造厂商联合会下企业组成的长链氯化石蜡(LCCP)注册联合体主导。该物质的领头注册人是多佛化学公司(ICC Industries)。该注册联合体在2010年3月份向整个SIEF成员群发的关于该物质的最新注册进展。该物质的注册进度与中链氯化石蜡的进度保持一致。目前该注册联合体除数据之外的技术支持和管理成本为12.7万欧元。同样,长链氯化石蜡的的同一性识别标准中也规定长链氯化石蜡中含REACH法规高关注物质(SVHC)不得超过0.1%。另外,该注册联合体透露,目前有5家企业(包括注册联合体成员)表达要注册长链氯化石蜡。
瑞欧科技专家建议国内氯化石蜡企业需要做的工作有:检测自己产品中短链氯化石蜡的含量,以确定是否满足领头注册人提出的注册需求;与欧盟客户就氯化石蜡的REACH事务进行沟通,详细了解欧盟客户对涉欧产品的REACH要求;委托专业的REACH服务提供商,尽早向领头注册人表达注册意愿。只有这样,国内的氯化石蜡企业才能抵御REACH法规带来的风险。
2 溴系阻燃剂(四溴双酚A)与REACH法规
2.1 在REACH法规下的定义及法律义务
四溴双酚A(TBBPA), 英文Tetrabromobisphenol A。其化学名是4.4'-异丙叉双(2.6-二溴苯酚),分子式为C15H12Br4O2,是塑料、橡胶、纺织品、纤维和纸张的阻燃剂。广泛应用于环氧树脂、聚脂树脂、酚醛树脂及ABS等树脂中,可使制品具有良好的阻燃性和自熄性。在环氧树脂和不饱和树脂中作为反应型阻燃剂使用,能获得更好的效果,目前已应用于电视高压包灌注环氧树脂中。在REACH法规中,四溴双酚A属于物质的范畴,其CAS号为79-94-7。其在欧盟危险品指令(DSD)中分类为可能对水生环境造成长期有害影响(R50/53)物质。
四溴双酚A在REACH法规中的责任和义务有:
a) REACH预注册和注册
四溴双酚A,列在欧盟现有物质清单中,属于分阶段物质。因此需要做(后)预注册和注册。
b) REACH 供应链信息传递
四溴双酚A,符合67/548/EEC危险品的分类标准,根据REACH法规第31条(1)规定,需要为该物质编写符合REACH法规的安全数据表(SDS)。根据REACH法规第31条(1)规定,含四溴双酚A的配制品,当四溴双酚A含量超过0.1%,则需要为配制品编写符合REACH法规的SDS。
2.2 四溴双酚A REACH注册的最新进展及国内企业应对措施
四溴双酚A的REACH注册目前由欧洲溴化合物联合体(Brominated compounds Consortium)来主导进行,该物质的领头注册人为ICL Industrial Products。目前,该物质的领头注册人还没有在ECHA进行备案,但是被列在ECHA公布的2010年注册物质清单中。目前的进度为:注册卷宗正在制作过程中,并且注册数据费用的价格正在讨论确定中。欧洲溴化合物联合体自成立以来,一直未公开吸纳会员。对会员吸纳问题,其采取了不拒绝、不鼓励的方式。并且该注册联合体与SIEF之间几乎没有什么沟通。目前瑞欧科技也仅仅是采用电话、预约见面的方式保持与该注册联合体的沟通和交流。
为应对REACH法规,国内四溴双酚A企业首先要做的就是确定自己的注册意向和需要注册的吨位。需要阻燃剂企业注意的是,不仅仅是出口四溴双酚A产品时才需要注册四溴双酚A,如果出口的产品是用四溴双酚A生成的聚合物阻燃剂,同样也需要注册四溴双酚A。企业确定好注册意向及吨位后,企业应委托专业的REACH服务提供商向领头注册人通报自己的注册意向、了解最新的注册进展、制备注册卷宗,从而完成REACH注册。
2010年对于REACH注册来说是一个很关键的年份,欧盟阻燃剂协会及企业对其给予了高度的重视。从2010年11月30日开始,任何没有完成注册的高吨位阻燃剂产品投放欧盟市场都是非法的。届时,欧盟的阻燃剂市场将发生一次新的变革。众多没有能力应对REACH法规的企业将被排挤在欧盟市场之外,而正在积极准备REACH注册的大企业将是最大的受益方。瑞欧建议阻燃剂企业,明确REACH注册需求、了解REACH动态。REACH注册对于国内阻燃剂企业来说既是一个壁垒,同时又是一个机会。
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