中检院新增牙膏中可溶氟、游离氟的检验方法，进一步完善化妆品技术标准

—、起草原则

本方法修订时，遵循先进性、科学性、合理性和可操作性的原则。在保证先进性和科学性的基础上，尽量采用目前化妆品实验室普遍具有的分析仪器，以便于方法的推广、执行；同时，方法条理清晰，操作性强，选择准确、可行、便于实际操作的分析条件，保证了检测方法的可操作性和重现性。

二、起草过程

课题组查阅国内外相关文献资料，了解目前牙膏中氟检测方法相关情况，同时明确了氟化钠、氟化铵、氟化亚锡、奥拉氟和单氟磷酸钠的物理化学性质；调研市场占比大的牙膏生产企业的生产工艺流程、含氟牙膏产品和质量控制等情况，考察市场上含氟牙膏中使用的氟源种类和含量等情况，通过上述文献检索、市场调研等方式进一步完善了项目实施方案。

在此基础上，结合《化妆品中禁用物质和限用物质检测方法验证技术规范》（国食药监许[2010]455号）和国家药品监督管理局《化妆品补充检验方法研究起草技术指南》的要求开展方法研究，通过反复试验、多次方法调整、数据分析和大量的样品检测，研究建立了新的牙膏中可溶氟、游离氟的检测方法。

三、与我国已有相关标准的关系

目前国内用于牙膏中可溶氟、游离氟的测定标准釆用国家标准GB/T 8372-2017牙膏，其具体的检测方法是采用氟离子选择电极法。其中，游离氟主要针对氟化钠、氟化铵、氟化亚锡，可溶氟主要针对单氟磷酸钠。总的来说，该方法主要适用于以氟化钠和单氟磷酸钠为代表的无机氟，而随着行业的发展，市场上出现了以奥拉氟为代表的有机氟源为活性成分的防龋材料，作为有机氟原料，需要重新考察原方法的适用性以及对氟离子选择电极法的进一步优化等问题。

另外，在优化氟离子选择电极法的基础上，新增离子色谱法作为方法二纳入“牙膏中可溶氟、游离氟的检测方法”，可以满足同时检测游离氟和可溶氟，离子色谱法具有更高的准确性和抗干扰能力，能更好地满足目前行业的检测需求，有利于支撑化妆品（牙膏）的科学监管。

四、与国家标准GB/T 8372-2017《牙膏》中原方法的对比情况

修订后的方法适用范围由原方法（氟离子选择电极法）的无机氟，扩展至无机氟和有机氟源。新增离子色谱法作为方法二，能够同时检测可溶氟和游离氟。进一步规范了方法文本。

五、国际相关标准情况

目前国外未见公开发布的相关标准。

六、实验室验证情况

本实验室内部验证，包括对方法的特异性、基质效应、线性及线性范围、检出浓度和定量下限、精密度、准确度和稳定性等指标进行了验证。实验结果均能满足《化妆品中禁用物质和限用物质检测方法验证技术规范》（国食药监许[2010]455号）和国家药品监督管理局《化妆品补充检验方法研究起草技术指南》（2021年第28号文）的要求。

外部实验室验证，通过了四川省药品检验研究院（四川省医疗器械检测中心）、浙江省食品药品检验检测研究院、深圳市药品检验研究院三家实验室验证。三家实验室分别对添加三个浓度水平的氟化钠（以氟计）和单氟磷酸钠（以氟计）的钙盐（磷酸氢钙、碳酸钙等）、水合硅石、氢氧化铝为摩擦剂的三种牙膏基质的检测方法的特异性、基质效应、线性及线性范围、检出浓度和定量下限、精密度、准确度和稳定性等指标进行了验证。结果表明，该方法线性良好，相关系数均大于0.99。检出浓度和定量下限、精密度和稳定性参数均能满足拟定方法的要求。方法一（氟离子选择电极法）的平均回收率在93.4%～112.2%，RSD值均小于5.4%，方法二（离子色谱法）的平均回收率在85.97%～105.68%，RSD值均小于4.9%。

七、其他需说明的问题

（一）关于体例

本检测方法的体例主要参照《化妆品安全技术规范》的理化检验方法的体例要求，并参考国家药品监督管理局《化妆品补充检验方法研究起草技术指南》的编写规则，便于化妆品检验领域相关检验人员的阅读和实际操作。

（二）关于检测方法的建立和验证

本方法规定了采用氟离子选择电极法（方法一）和离子色谱法（方法二）测定三种基质牙膏中的可溶氟、游离氟。通过对分析仪器的测试条件、前处理方法和定量方法进行系统优化，氟离子选择电极法针对可溶氟和游离氟的不同特性，建立了水提取（游离氟）、盐酸溶液（可溶氟）提取两种前处理方法的测试方法，离子色谱法建立了水提取的前处理方法的测试方法。釆用空白溶液加标、阳性样品两种方式进行了充分的验证，证明了方法准确、可靠，能满足实际样品的测试需求。